A sequência de construção do polidimetilsiloxano (PDMS) confere ao material propriedades especiais, permitindo uma resistência extraordinária tanto à água quanto ao óleo. A incorporação de polímeros mistos de siloxano e PDMS na estrutura resulta em uma integração perfeita ao tecido, sendo o componente de siloxano responsável pela adesão às fibras têxteis, enquanto o componente de PDMS atua na superfície do tecido. Esses componentes polimerizados de PDMS criam uma superfície hidrofóbica sem precedentes por meio da expressão molecular e, adicionalmente, repelem óleos comuns, conferindo ao tecido características tanto hidrofóbicas quanto oleofóbicas que perduram durante toda a vida útil do tecido. Os resultados desse processo geram ângulos de contato superficial superiores a 150° com a água e cerca de 130° com os óleos. O atributo mais singular do PDMS é que, ao contrário dos revestimentos resistentes ao desgaste à base de flúor — que se racham com flexão e dobramento — o revestimento de PDMS mantém suas propriedades oleofóbicas e hidrofóbicas ao longo de uma vida útil prolongada de resistência ao desgaste.
Avaliação de Desempenho Comparativa: PDMS versus Revestimentos Fluorados nos Ensaios AATCC 118 e ISO 14419
Embora os sistemas fluorados ofereçam uma resistência ligeiramente superior ao óleo, os PDMS ainda atendem aos critérios funcionais para a maioria das roupas, vestuário de trabalho e têxteis técnicos, inclusive aqueles com as especificações OEKO-TEX® Standard 100 e bluesign®. Sem ligações carbono-flúor, os PDMS evitam o risco de bioacumulação, bem como os danos ambientais persistentes e os riscos regulatórios associados aos PFAS.
A adoção de PDMS e as possíveis novas oportunidades de marketing devem-se às novas restrições da União Europeia sobre PFAS e a outras regulamentações recentes da EPA.
A legislação que exige a busca por alternativas aos PFAS tem evoluído rapidamente. Exemplos incluem as recentes atualizações de 2023 do regulamento REACH da União Europeia e o plano estratégico 2021–2024 da Agência de Proteção Ambiental dos EUA (EPA). Essa tendência já foi notada pelos fabricantes de têxteis, e muitos deles estão migrando para repelentes à base de silicone. Desde 2022, a adoção desses materiais aumentou em cerca de 60%, conforme indicado por relatórios setoriais. Os fabricantes destacam o status GRAS do PDMS e sua facilidade de integração nos processos produtivos existentes. Embora outras opções potenciais (como soluções de origem biológica e químicas híbridas) ainda estejam sendo avaliadas, o PDMS é a opção preferida, pois se trata de uma solução testada e comprovada, plenamente compatível com a regulamentação vigente e facilmente integrável nos processos produtivos já estabelecidos. Isso o torna o principal candidato para atender à necessidade de substituição dos PFAS, ao mesmo tempo em que confere aos têxteis repelência a óleo e água.
A funcionalidade do PDMS pode ser manipulada alterando-se seu peso molecular e seu grau de reticulação. O PDMS de cadeia curta, como o F-3600, forma uma camada superficial mais densa, resultando em ângulos de contato com a água superiores a 140°, ao mesmo tempo que atinge um nível muito baixo (e indesejável) de transpiração (< 15 g/m²/24 h). Essas variantes de PDMS podem ser empregadas em roupas médicas e esportivas, para as quais o conforto é um fator crítico. Em contraste, o PDMS de cadeia longa, como o F-12000, forma emaranhamentos moleculares mais extensos, resultando em ligações intercamadas mais fortes e maior durabilidade à lavagem (> 20 ciclos, conforme norma ISO 6330 — com redução da permeabilidade ao ar devido à reticulação). O grau de reticulação determina grande parte do equilíbrio descrito entre os atributos de desempenho.
Para vestuário de proteção destinado a trabalhadores industriais, onde a resistência à abrasão é de extrema importância, uma utilização bem equilibrada de materiais do tipo F-12000 proporciona a melhor combinação geral de durabilidade e resistência à abrasão (norma ISO 12947-2). Por sua vez, os produtos baseados em F-3600 tendem a focar-se em aplicações que exigem níveis superiores de conforto. O que é verdadeiramente notável nos ensaios realizados pela indústria é a capacidade de certos comprimentos intermediários de cadeia (com reticulação adequada) de manter ângulos de contato superiores a 130 graus após 50 ciclos do ensaio de abrasão Martindale. Trata-se de aproximadamente 35% a mais do que o observado com formulações convencionais de siloxano, em termos de equilíbrio entre durabilidade e conforto. Estes resultados foram publicados em 2023 na revista Textile Chemistry, uma publicação internacional com revisão por pares.
Avaliação da Durabilidade a Longo Prazo do Revestimento de PDMS em Tecidos do Mundo Real
Quando se trata de durabilidade dos revestimentos de PDMS, eles oferecem excelente resistência à lavagem industrial e retenção da repelência à água, mesmo após mais de 20 ciclos de lavagem industrial
(dados ISO 6330/12945-2). Os revestimentos de PDMS perdem apenas 15% de sua capacidade de repelir água, enquanto alternativas à base de cera e acrílicas perdem mais de 50% de sua capacidade impermeabilizante após apenas 10 ciclos de lavagem. Por que os revestimentos de PDMS apresentam o melhor desempenho? Durante a etapa de cura dos revestimentos de PDMS, suas ligações químicas fortes formam-se com as fibras do tecido, resistindo aos detergentes e agentes de limpeza mais agressivos, além de suportarem a abrasão do tecido causada por lavagens repetidas. Algumas dessas formulações proprietárias especiais ainda apresentam ângulo de contato rígido superior a 140 graus após 50 lavagens. Isso significa que são ideais para aplicações técnicas críticas de segurança, como uniformes de bombeiros e vestuário para atividades ao ar livre, que exigem revestimentos repelentes à água capazes de suportar ciclos de lavagem industrial.
Aplicações de Alta Fricção: Resistência à Abrasão e Desempenho ao Desgaste Mecânico
Possivelmente uma das aplicações mais surpreendentes e extraordinárias do PDMS é sua excelente resistência ao desgaste em ambientes extremos, como interiores automotivos, tecidos de grau militar e roupas de trabalho industriais. Tecidos revestidos com PDMS foram testados conforme a norma ISO 12947-2 e demonstraram perda de peso inferior a 5% e nenhuma perda de integridade do revestimento após 50.000 (cinquenta mil) ciclos. Em contraste, tecidos sem revestimento e sem reticulação apresentam perda de peso de 20% e falha severa do revestimento após o mesmo número equivalente de ciclos. A reticulação do PDMS é extremamente benéfica, pois sua natureza elastomérica distribui uniformemente as tensões sobre toda a superfície do revestimento. Isso é ideal para garantir que microfissuras não se formem nem se propaguem à medida que o revestimento é submetido repetidamente a flexão e compressão. O mais importante, contudo, é que toda essa proteção é oferecida sem comprometer a ventilação. Tecidos protetores com revestimento de PDMS asseguram que o usuário fique protegido contra todos os riscos, sem prejudicar seu conforto. Trata-se de uma característica essencial para turnos de longa duração.
Melhorando a Funcionalidade Estrutural do PDMS em Materiais de Construção
Técnicas de reforço: sílica, nanocristais de celulose e cargas POSS para resistência à tração e elasticidade (ASTM D412)
O material base de PDMS é simplesmente muito macio para aplicações em construção, portanto precisamos das modificações mais robustas. As nanopartículas de sílica criam redes densas de reticulação no PDMS, o que proporciona uma melhor distribuição de carga. Isso é demonstrado por meio de ensaios de tração de PDMS/sílica, que podem gerar uma resistência três vezes maior do que a do PDMS não preenchido, conforme as normas ASTM D412 (3). Outro componente é o cristal de nanocelulose (CNC), que pode potencializar a funcionalidade das nanopartículas de sílica. Isso ocorre porque os CNCs são alongados e possuem numerosos grupos hidroxila, o que lhes confere forte adesão à matriz de PDMS. Essa adesão ajuda a manter a flexibilidade do PDMS, ao mesmo tempo em que o torna impermeável. Outra opção é o uso de cargas de silsesquioxano oligomérico poliédrico (POSS). As estruturas em gaiola dessas cargas integram-se harmoniosamente à rede de siloxano em nível nanométrico. Quando adicionadas na proporção de 10 a 15%, as cargas de POSS podem aumentar a resistência ao rasgo em aproximadamente 40%, mantendo ainda a elasticidade do material após múltiplos ciclos de alongamento. Ao empregarmos os três componentes em conjunto, alcançamos a resistência à tração ótima, que normalmente supera 5 MPa, e um alongamento permanente inferior a 15% após inúmeros ciclos de alongamento e recuperação.
Isso torna o compósito ideal para vedação de juntas em concreto, revestimentos impermeabilizantes e amortecedores sísmicos que devem resistir à intempérie e a alterações físicas, incluindo variações de temperatura, radiação ultravioleta e flexão.
Perguntas Frequentes
O que é PDMS e por que é utilizado em têxteis?
PDMS, ou polidimetilsiloxano, é um material à base de silicone com propriedades repelentes à água e ao óleo. Como o PDMS adere eficazmente às fibras do tecido, forma um revestimento protetor permanente sem recorrer a tratamentos químicos.
Como o PDMS se compara aos revestimentos fluorados?
Os revestimentos à base de PDMS oferecem o mesmo nível de repelência dos revestimentos fluorados, mas são livres dos riscos à saúde e ao meio ambiente associados aos PFAS. Os revestimentos à base de PDMS mantêm sua repelência e flexibilidade, enquanto os revestimentos fluorados perdem suas propriedades repelentes e tornam-se frágeis.
O PDMS é seguro e ambientalmente sustentável?
O PDMS é ambientalmente seguro e amigável. O PDMS é certificado conforme o OEKO-TEX® Standard 100 e o bluesign®. Como o PDMS não é produzido com ligações nocivas carbono-flúor, os riscos à saúde e ao meio ambiente são significativamente menores.
Os revestimentos de PDMS suportam lavagem industrial?
Os revestimentos de PDMS são mais eficazes do que os revestimentos à base de cera e acrílicos e demonstraram reter 85% de sua repelência à água após 20 ciclos de lavagem industrial.
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